盐酸标定技巧

张翠萍

关键词： 滴定分析 精密度 准确度

化学分析有着悠久的历史，应用领域涉及矿物学、医药学、农业科学、生物学等多学科。在国民经济建设中，其实用意义十分显著。在工业部门，原料、中间产品和出厂成品的质量检查、生产过程的控制和管理；在农业部门，土壤普查、化肥和农药的质量控制、农产品的质量检查；在环境部门，大气和水质监测、三废处理和综合利用、生态平衡的研究都离不开化学分析。滴定分析法是化学分析方法的重要组成部分，是利用已知准确浓度的溶液—标准溶液，通过滴定测定试样含量的。它不需要使用昂贵的精密仪器，一般相对误差可小于0.2%，具有操作方便、分析速度快、测定准确度较高的特点，不仅用于各种无机物和有机物的常量和半微量分析，而且经常作为标准方法使用。

在滴定分析中，无论采用何种滴定方式，都离不开标准溶液。

酸碱滴定法是以水溶液中的质子转移反应为基础的滴定分析方法。一般酸、碱以及能与酸、碱直接或间接发生质子转移反应的物质，几乎都可以用酸碱滴定法滴定，因此该方法应用十分广泛。酸碱滴定中最常用的标准溶液是HCl和NaOH，浓度一般为0.01至1mol/L,最常用的浓度是0.1mol/L。因此HCl的标定是非常重要的。HCl标准溶液相当稳定，妥善保存，其浓度可以保持经久不变。一般用浓HCl采用间接法配制，即先配制成大致浓度后再用基准物质标定。标定时常用的基准物质是无水碳酸钠和硼砂。无水碳酸钠易制得纯品，价格便宜，被广泛应用。但由于其吸湿性强，用前应在270至300℃干燥至恒重，在空气湿度较小的环境中取出快速研磨后置于干燥器中保存备用，研磨的颗粒不宜太小，不能使之形成粉尘。

GB/T601-2016是目前标定HCl的推荐国家标准，在石油石化行业广泛应用。首先用万分之一的分析天平用减量法准确称取0.2±0.02克的基准无水碳酸钠，在称量时动作一定要快，以免吸收空气中的水分而引入误差，还会导致终点时变色也不甚敏锐。同时为减少称量误差，在称量过程中操作者应屏住呼吸，上身保持直立尽量远离药品，以免呼吸气流撞击药品粉末。溶于50mL的水中，充分溶解，天气寒冷时可适当加热使之溶解完全，于滴定前加入10滴溴甲酚绿-甲基红指示剂，指示剂用量不宜过多，也不宜过少。否则都会影响分析结果。用配制好的盐酸溶液正确润洗已清洁的滴定管2至3遍，加入HCl溶液至滴定管零刻线之上0.5～1cm，静置30秒后调节零点。滴定管在整个滴定过程中都要保持垂直且不挂壁。滴定至溶液由绿色先渐变成灰色，再渐变成暗红色，此为前终点。滴定过程中不要坐着，应始终保持站立，由上向下一直观察锥形瓶内液体中心，HCl溶液落点颜色的变化。确定前终点后将溶液煮沸2分钟，从沸腾后开始计时2分钟，将溶液冷却至常温（驱赶溶液中溶解的CO₂），千万避免液体还冒热气时就开始滴定。继续滴定至溶液再呈暗红色，此为滴定终点。整个滴定过程中尽量避免将HCl溶液滴到锥形瓶内壁，也尽量不要用水去冲洗锥形瓶内壁。接近滴定终点时采用半滴或四分之一滴加入技术时，用手腕慢慢倾斜锥形瓶，去靠HCl溶液。否则会影响测定的重复性。从多年的实践来看，由于前终点不好确定导致滴定的重复性较差。到底如何才能更好的确定前终点呢？那就是根据溶液煮沸的颜色来判断。如果将溶液放到电炉上，还没等溶液沸腾，溶液的颜色就开始变绿，说明离前终点还很远；通过溶液从沸腾开始何时变绿来判断前终点是非常重要的，只有当溶液已经沸腾1分20秒时才开始变绿，等到沸腾2分钟后充分冷却后再稍微滴入少量的盐酸溶液即为终点。只有这样才能提高标定的精密度和准确度。通过肉眼判断暗红色，确定滴定终点的方法不确定度太高，不可取。滴定管在调零和读取消耗HCl溶液的体积时应始终将视线与溶液液面保持水平，精确到0.01mL，减少读数误差。在分析过程中，即使是采用最可靠的分析方法和使用最精密的仪器，也很难与样品的真正含量完全吻合，这种差别在数值上的表现就是误差。也就是说，在分析过程中，误差是客观存在的，但为了提高分析准确度，我们要采取各种方法降低误差，从而获得满意的分析结果。

作者简介：本人1994年毕业于辽宁石油化工大学工业分析专业，2003年在石油大学（昌平）就读工程硕士，2004年至今一直在抚顺石化教培中心从事油品分析工、化工分析工的培训与鉴定工作。2006年，担任集团公司在天津大港举办的化工分析工技术比武的裁判员，参与滴定的考评工作。2016年，任抚顺石化参加全国化学检验工技能竞赛技术指导，获团体一等奖和一名石油和石化行业技术能手。

作者姓名：张翠萍

作者单位：抚顺石油化工有限公司教培中心

收件地址:辽宁省抚顺市顺城区格林逸水苑

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性别：女

出生年月：1971、1、11

职称：工程师