流动注射-4-氨基安替比林法测定水中挥发酚

刘勤

摘要：连续流动分析仪测定水中挥发酚操作步骤简单快捷，所需试剂种类少，试剂、样品消耗量小，检测速度快，自动化程度高，校准曲线线性好，灵敏度高、精密度准确度好，安全可靠，适用于大批量样品分析。

关键词：流动注射分析仪；挥发酚

1引言

根据酚类能否与水蒸气一起蒸出，分为挥发酚和不挥发酚。挥发酚通常是指沸点在230℃以下的酚类，通常属于一元酚。酚类为原生质毒，属高毒物质。人体摄入一定量时，可出现急性中毒症状；长期饮用被酚污染的水，可引起头昏、出诊、瘙痒、贫血及各种神经系统症状。水中含低浓度（0.1~0.2mg/L）酚类时，可使生长鱼的鱼肉又异味，高浓度（＞5mg/L）时则造成中毒死亡。含酚浓度高的废水不宜用于农田灌溉，否则，会使农作物枯竭或减产。水中含微量酚类，再加氯消毒时，可产生特异的氯溴酚。酚类主要来自炼油、煤气洗涤、炼焦、造纸、合成氨、木材防腐和化工等废水。

酚类的分析方法较多，各国普遍采用4-氨基安替比林分光光度法。连续流动分析技术是建立在平衡体系的基础上的一种较新的分析技术，它通过蠕动泵吸入反应的试样及试剂进管道，在管道中把连续流动的试样用空气按一定的间隔有规律的分隔开，再按反应顺序和一定比例混入试剂，通过反应模板的管道及混合线圈完成反应过程，消解后进入检测器检测。本实验的反应流程和反应基体较为复杂，分析有前处理的挥发酚分析中，采用了CFA技术，该技术具有灵敏度高、准确度高、精密度好和回收率好，节省试样、试剂等特点，并提高了操作的安全性、方便性和工作效率，是替代手工操作的一种理想分析方法。

2方法原理

分析方法：4-氨基安替比林分光光度法

在铁氰化钾存在的情况下，1羟基酚与4-氨基安替比林偶合，生成红色染料，使用光谱仪测量505nm波长的吸光度。化合酚经过水解和蒸馏（酸性条件下）后测量，对位酚不参与化学反应或部分参与反应，并不能完全被测量，二羟基和多羟基酚不能用此方法蒸馏。

3主要仪器和试剂

3.1CFA-1100连续流动分析仪

3.2铁氰化钾：溶解1.0g铁氰化钾,3.10g硼酸,1.76gNAON,3.75g氯化钾,几1ml30%浓度的Brij-35到800ml的水中,用NAOH及盐酸调节PH到10.1,最后制备成1L溶液。

3.34-氨基安替比林：溶解1.0g4-氨基安替比林到1L水中。

3.4氢氧化钠溶液：把0.4g氢氧化钠溶解到800ml水中，定容至1L。

3.510%磷酸：取100ml磷酸到1L水中。

3.6酚标准贮备溶液(1000mg/L酚):溶解1.0g酚到900mL水中,加5ml浓盐酸,制备成1L溶液。

3.7酚标准中间溶液(200mg/L酚)：用0.01M的NaOH稀释20ml酚标准贮备溶液到100ml。

4实验步骤

4.1测试方法

（1）按顺序打开电脑、仪器主机、蠕动泵、自动采样机，打开冷凝水等，打开CFA1100工作程序设置零点，将端子放入加有Brij润滑剂的清水中，检查试剂管路是否正常走液，开启主机升温按钮，等待仪器升温至设定温度，待基线平稳后将端子放入相应试剂中。

（2）设置流程文件，进行曲线及样品分析。

（3）填入酚标准样品浓度，将光标放在第一个数据峰的大约最高点位置处右键，选择“设置波峰”。

5结果分析

5.1最佳实验条件的选择

参照CFA1100分析手册，设定仪器参数为：空气流量计100ml/min,加热温度180℃；泵速25。多次实验表明，在此条件下能够得到较好的测试结果。

5.2准确度

5.2.1标样测试：用两种浓度的国家标样各检测10次，取其平均值，结果见表一

表一国家标样测定值及结果分析

由表一可见实际测定值与标样保证值之间误差较小，结果令人满意

5.2.2样品测试：样品加标回收，结果见表二

表二样品加标回收实验测定值及结果分析

加标回收实验的结果表明该方法能获得很好的回收率，从而进一步确认了仪器和分析方法的准确性。

5.2.3方法比对：本文采用4-氨基安替比林萃取分光光度法做比对试验，实验结果见表三。

表三比对实验结果（μg/L）

从上表可以看出：两种方法的检测结果无显著差异。

5.3精密度：

将50μg/L和10μg/L质量浓度的标准溶液分别测定6次，其相对标准偏差(RSD)分别为0.70%、3.17%，其结果见表四。

表四方法精密度测定

5.4方法检出限：根据检出限的测定方法，取清水进行测定，测定次数为10次，标准偏差SD为0.2508，MDLfactor为3.37，按公式计算MDL=MDLfactor*SD=0.85μg/L，低于4-氨基安替比林萃取分光光度法的2μg/L最低检出浓度。

表五DL实验测定值（单位μg/L）

5.5方法线性范围检验：配制浓度为0.00~100μg/L的标准曲线进行多次测定，结果表明，酚溶液质量浓度与仪器响应值在0.00μg/L~100μg/L范围内有很好的线性关系。线性方程为：Y=0.00187X+0.00267，其相关系数r=0.9995，结果见表六。

表六标准曲线表

6结论

采用本法检测水中挥发酚，最低检出限为；在1μg/L~100μg/L浓度范围内有良好的线性关系，其r值可达到0.9999以上；相对标准偏差为0.70%~3.17%；加标回收率为96%~101%，与国标萃取分光光度法比对实验结果无显著差异。

综上所述，采用本法检测水中挥发酚不但操作简单，所需试剂种类少，试剂、样品消耗量小，检测速度快，自动化程度高，校准曲线线性好，灵敏度高、精密度准确度好，非常适用于大批量样品的分析检测。