ICP-MS法测定朝鲜当归中5种重金属元素

陈健龙 ，刘汇，邹丹，郭丽娜，高杰，朴宪 *

摘要 目的：对延边州地区10批朝鲜当归中重金属元素铅（Pb）、镉（Cd）、砷（As）、汞（Hg）、铜（Cu）进行测定。方法：样品制备采用微波消解法，测定采用电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）法。结果：铅、砷在0~20ng/ml，镉在0~10ng/ml，铜0~500ng/ml，汞0~5ng/ml范围内与各自CPS比值呈良好的线性关系，铅、砷、镉、铜、汞的回归方程分别为y=0.0093X-0.0012，y=0.0051X+0.003895，y=0.0061X+0.006473，y=0.1276X-0.00363，y=0.0024X+0.0045733，r均为0.9999，精密度、稳定性、重复性试验结果的RSD均＜5％，平均回收率分别为97.10%、95.13%、97.84%、96.02%、96.80%，RSD分别为1.99 %、2.34%、2.52%、0.97%、4.69%。10批朝鲜当归样品中铅平均值为0.756mg/kg 、镉平均值为0.082mg/kg、砷平均值为0.213mg/kg、铜平均值为6.120mg/kg、汞平均值为0.005mg/kg。结论：所建立的朝鲜当归中重金属元素残留量的测定方法简便、快速、准确，为朝鲜当归质量标准的提升提供依据。

【关键词】朝鲜当归 ；重金属； ICP-MS；质量标准

朝鲜当归为伞形科植物朝鲜当归Angelica gigas Nakai的根，为朝鲜族习用药材^[1]。具有补血调经，活血止痛，润肠通便作用^[2]。重金属测定是保证朝鲜当归药材质量的重要方面，建立朝鲜当归重金属含量分析方法有助于提升其质量控制的提升，对朝鲜当归重金属含量分析未见报道。因此，本次研究搜集了延边地区10批朝鲜当归样品，按《中国药典》2020年版测定法中电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）法进行测定，为朝鲜当归质量标准的提升提供依据。

1 材料

1.1 仪器

仪器：BP211D电子天平（德国赛多利斯公司）；MARS 微波消解仪（美国培安公司）；Agilent-7800型电感耦合等离子体质谱仪（美国安捷伦科技有限公司）。

1.2 药品与试剂

铅（GBW08619-20061）、镉（GBW08612-19042）、砷（GBW08611-19082）、汞（GBW08617-17113）、铜（GBW08615-19095）单元素标准溶液（浓度均为1000μg/ml）均购于中国计量科学研究院。

1.3 药材

本次研究共搜集延边州地区10批朝鲜当归样品，均为自采野生样品，分别采自安图县三道村、和龙市甄峰山、和龙市大荒沟、和龙市老里克湖、和龙市青山林场、敦化市老白山、敦化市团山子林场、图们市凉水镇、珲春市胜利村。

2 方法与结果

2.1 ICP-MS参数

等离子气体流量（He）流速15L/min，雾化器流速1L/min,。碰撞反应池为He气模式，流速为5ml/min，雾化室温度为2℃，选取的同位素为⁶³Cu、⁷⁵As、¹¹⁴Cd、²⁰²Hg和²⁰⁸Pb，其中⁶³Cu、⁷⁵As以⁷²Ge作为内标，¹¹⁴Cd以¹¹⁵In作为内标，²⁰²Hg、²⁰⁸Pb以²⁰⁹Bi作为内标，采用系统的校正方程对测定的元素进行校正。

2.2 对照品溶液的制备

分别精密量取铅、砷、镉、汞、铜单元素标准溶液适量，用10％硝酸溶液稀释制成每1ml含铅、砷0ng、lng、5ng、10ng、20ng，含镉0ng、0.5ng、2.5ng、5ng、10ng，含铜0ng、50ng、100ng、200ng、500ng的系列浓度混合溶液。另精密量取汞标准品贮备液适量，用10％硝酸溶液稀释制成每1ml分别含汞0ng、0.2ng、0.5ng、1ng、2ng、5ng的溶液，本液应临用配制。

2.3 供试品溶液的制备

取供试品于60℃干燥2小时，粉碎成粗粉，取约0.5g，精密称定，置耐压耐高温微波消解罐中，加硝酸10ml。密闭并按各微波消解仪的相应要求及一定的消解程序进行消解。消解完全后，消解液冷却至60℃以下，取出消解罐，放冷，将消解液转入50ml量瓶中，用少量水洗涤消解罐3次，洗液合并于量瓶中，加入金单元素标准溶液(1μg/ml)200μl，用水稀释至刻度，摇匀，即得。

2.4 方法学考察

2.4.1 线性关系考察

以测量值CPS比值(3次读数的平均值)为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线，得铅、砷、镉、铜、汞的回归方程分别为y=0.0093X-0.0012，y=0.0051X+0.003895，y=0.0061X+0.006473，y=0.1276X-0.00363，y=0.0024X+0.0045733，r值均为0.9999。

2.4.2 精密度试验

取同一浓度混合对照品溶液，连续进样测定6次，记录CPS比值。结果铅、砷、镉、铜、汞的RSD分别为4.08％、4.11％、4.33％、4.39％、4.99％。表明仪器精密度良好。

2.4.3 重复性试验

取同一批供试品，精密称取6份，制备供试品溶液，计算铅、砷、镉、汞、铜平均含量分别为0.74、0.07、0.09、0.005、6.2mg/kg，RSD分别为0.98%、1.29%、1.31%、3.04%、0.22%。结果表明该方法重现性良好。

2.4.5 加样回收率试验

采用加样回收法，取6份已知含量的供试品0.5g ，精密称定，分别精密加入适量各元素标准溶液，制备供试品溶液，测定，计算回收率。铅、砷、镉、汞、铜的平均回收率分别为97.10 %、97.84%、95.13%、96.80%、96.02%，RSD分别为1.99 %、2.52%、2.34%、4.69%、0.97%。结果表明该方法回收率良好。

表 1 加样回收率试验结果

序号	样品含量 (ng/ml)	加入量 (ng/ml)	测得量 (ng/ml)	平均回收率（%）	RSD（%）
铅	7.4052	10	17.1151	97.10	1.99
镉	0.7018	1	1.6802	97.84	2.52
砷	0.9034	1	1.8547	95.13	2.34
汞	0.0528	0.05	0.1012	96.80	4.69
铜	62.1976	50	110.2054	96.02	0.97

2.5 样品测定

取各批朝鲜当归样品按照上述条件进行测定，10批朝鲜当归样品中铅平均值为0.756mg/kg 、镉平均值为0.082mg/kg、砷平均值为0.213mg/kg、铜平均值为6.120mg/kg、汞平均值为0.005mg/kg。

由于重金属对人体具有危害作用，我国对中草药中的重金属残留量都进行了限定，保证其用药安全^[3]。10批朝鲜当归样品中铅、镉、砷、汞、铜的数值较小，均未超过中国药典规定的限度值。本研究建立的方法具有操作快速、准确、可靠，为朝鲜当归药材质量标准的提升提供依据。

参考文献

[1] 周繇 中国长白山植物资源志 中国林业出版社 2010年1月 第1版 338.

[2] 金洙哲主编 中国长白山经济植物彩色图鉴 延边人民出版社 1996年3月第1版.

[3] 朴仁范 朝药学 延边大学出版社 2015版12月 第1版 217.

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