气相色谱-质谱法测定土壤中的有机磷类农药

张海利

摘要：本研究采用气相色谱-质谱法测定土壤中有机磷类农药的含量，确定其方法测定下限为0.4-1.2mg/kg，精密度为0.50%-16.15%，在土壤浓度0.75mg/kg-10mg/kg添加水平内其回收率为80%-125%。研究表明气相色谱-质谱法精密度及准确度较高，符合日常土壤检测要求，是较为稳定便捷的测定土壤中有机磷类农药的方法。

关键字：有机磷类农药 气相色谱-质谱法 土壤

1 绪论

有机磷类农药是含磷的有机化合物，有的还含硫、氮元素，其大部分是磷酸酯类或酰胺类化合物。一般有剧烈毒性，但比较易于分解，在环境中残留时间短，在动植物体内，因受酶的作用，磷酸酯进行分解不易蓄积，因此常被认为是较安全的一种农药。有机磷农药对昆虫哺乳类动物均可呈现毒性，破坏神经细胞分泌乙酰胆碱，阻碍刺激的传送机能等生理作用，使之致死。所以，在短期内有机磷类农药的环境污染毒性仍是不可忽视的。今年来许多研究报告指出，有机磷农药具有烷基化作用，可能会引起动物的致癌、致突变作用。

2 材料与方法

2.1仪器及试剂

安捷伦6890N-5975C气相质谱联用仪（安捷伦VF-1701ms柱，30m×0.25mm×0.25μm）；冷冻干燥仪；索氏提取器；浓缩氮吹仪；一般实验室常用仪器和设备。

37种有机磷类标准品；内标溶液䓛-d12，芘-d12，苊-d12，菲-d12；乙腈(CHN):农残级；二氯甲烷(CHzCI2):农残级；盐酸溶液:1+5；正己烷-丙酮混合液:1+1；甲苯-乙腈混合液:1+3；硅藻土:0.6~0.9mm(30~20目)；在马弗炉中450℃灼烧4h，冷却后，于磨口玻璃瓶中密封保存；石英砂:150~830μm(200~100目)在马弗炉中450℃灼烧4h，冷却后，于磨口玻璃瓶中密封保存；石墨化炭黑固相萃取柱:500mg/6ml；氨丙基键合硅胶固相萃取柱:500mg/3 ml；铜粒(Cu):纯度为99.5%。

2.2试样制备方法

将样品全部转移至索氏提取器的提取杯中，用200ml 的正己烷-丙酮混合液提取8h，回流速度控制在4-6次/h，待冷却后，将提取液浓缩定容至5ml，待净化。将提取液继续浓缩至1.0ml用于固相萃取柱净化。在石墨化炭黑固相萃取柱中加入1g无水硫酸钠，下面串接氨丙基键合硅胶固相萃取柱。使用前用4ml 甲苯-乙腈混合液预淋洗串联柱。转移样品至净化柱上，用25 ml 甲苯-乙腈混合液淋洗。收集的淋洗液浓缩至1ml以下，加入20.0μl内标溶液，定容至1.0ml，待分析。注:当样品中含有硫时，在净化时采用铜粒去除。

2.3仪器参考条件

2.3.1气相色谱参考条件

程序升温:40℃保持1min，以30℃/min 升温至130℃，再以5℃/min 升温至250℃，再以 10℃/min升温至280℃，保持8min。进样口温度:270℃;进样方式:分流进样;分流比:10:1;进样量:1.0ul载气:氦气;流速:1.4ml/min。

2.3.2 质谱参考条件

离子源:EI源;离子源温度:230℃;接口温度:280℃。离子化能量:70eV;扫描方式:选择离子扫描方式(SIM)，全扫描方式(SCAN)用于定性参考。溶剂延迟时间:4.3min。

2.4结果与讨论

2.4.1检出限及测定下限

对浓度值为估计方法检出限值2-5倍的样品进行7次平行测定，计算7次平行的标准偏差，计算方法检出限和测定下限，测得当取样体积10.0g，定容体积为1.0ml时，方法检出限为0.1-0.3mg/kg，测定下限为0.4-1.2mg/kg。各目标物标准物质见下图

2.4.2精密度和准确度

对浓度为0.75mg/kg、1mg/kg、2mg/kg、5mg/kg、10mg/kg的土壤样品进行6次重复测定，测得相对标准偏差为：0.50%-16.15%。对加标浓度为0.75mg/kg、1mg/kg、2mg/kg、5mg/kg、10mg/kg的土壤样品进行6次重复加标测定，平均回收率范围为80%-125%。

3结论

本研究采用气相色谱-质谱法测定土壤中有机磷类农药的含量，确定其方法测定下限为0.4-1.2mg/kg，精密度为0.50%-16.15%，在土壤浓度0.75mg/kg-10mg/kg添加水平内其回收率为80%-125%。研究表明气相色谱-质谱法精密度及准确度较高，符合日常土壤检测要求，是较为稳定便捷的测定土壤中有机磷类农药的方法。

参考文献：

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3. 有机磷酸酯类农药工业污染物排放标准编制说明

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