合金中钼的测定

丁莉莉

摘要:在磷酸介质中，大量高氯酸冒烟将钼氧化成高价，用抗坏血酸掩蔽铁并还原钼（Ⅵ）至钼（Ⅴ），钼（Ⅴ）与硫氰酸盐生成橙色络合物，测其吸光度。标准曲线不需要铁打底。显色液中钨的允许含量高达10mg。钼的测定范围0.01%~10%。

关键词：高氯酸 分光光度法 合金 钼

一、基本原理：

钼：在硫酸介质中，从抗坏血酸还原铁（Ⅲ）消除干扰。同时还原钼（Ⅵ），再由钼（Ⅴ）与硫氰酸铵生成橙红色络合物，测量其吸光度。

二、主要试剂：

混合酸：5ml高氯酸

磷酸（1+25）：取25ml磷酸加入625ml蒸馏水，混匀。

二苯碳酰二肼溶液（0.25%）：称取0.25g二苯碳酰二肼溶于96ml无水乙醇中，并再加入4ml冰乙酸（如果试剂发红，发黄，说明变质，不能用，需重新配制）

硫氰酸铵溶液（25%）

硫酸（1+3）

抗坏血酸溶液（10%）现用现配

三、分析步骤：

称取0.1g试样置于100毫升钢铁两用瓶中，加5ml高氯酸加热溶解，并继续加热至高氯酸冒烟，直至瓶内的高氯酸烟腾空清澈，其集中至瓶颈。取下冷却，先加入20ml蒸馏水摇动溶解盐类，再用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。

钼的测定：分取试样10ml置于50ml容量瓶中，加10ml硫酸（1+3），摇匀，再加入4ml硫氰酸铵溶液，摇匀，再加入5ml抗坏血酸溶液，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。于沸水中水洛30秒钟，流水冷却至室温。用3cm比色皿，以水作参比液，于波长470mm处测量其吸光度。

标准曲线的绘制：取不同钼的标样按上述操作，测量吸光度，绘制标准曲线。

表1 样品中钼的分析结果

样品	标准值	测定值
材质240	2.365	2.365
GBW 01313	2.42	2.415
材质 234	0.253	0.254
GBW01312	0.055	0.055

4. 结果与讨论

上述介绍的合金中钼的测定，方法简单、快速。比色分析应用的仪器也较为简单，容易普及，易为化验人员所掌握。此方法与国际测定方法相比，误差在规定范围内，符合GB/T222-1984《钢的化学分析用试样取样法及成品化学成分允许偏差》要求，适用于合金中钼的快速检测。

4.1 磷酸的用量

用硫磷混酸溶样时，磷酸对显色有影响，使吸光度偏低。本文采用7.5mL磷酸-高氯酸混酸（2+1）溶样，磷酸的加入量对吸光度无影响。

4.2 高氯酸的用量

在5mL磷酸存在下，1.5mL以上的高氯酸即可氧化完全。本文选取2.5mL高氯酸。

4.3 硫酸的用量

硫酸的作用主要是补充酸度，试验证明，硫酸（1+1）加入量在3.5~6mL时，吸光度保持一致，本文选取4mL。

4.4 硫氰酸铵的用量

实验证明，显色剂硫氰酸铵（10%）在3.5~7.5mL之间，吸光度保持不变，本文选取5mL。

4.5 抗坏血酸的用量

抗坏血酸在溶液中的作用主要是掩蔽铁，还原钼。实验证明：抗坏血酸（10%）加入量大于2.5mL即可满足要求，本文选取5mL。

4.6 硫脲的加入量

铜（Ⅱ）本身也显色，酸度高，色泽深，且色泽很不稳定，显色液中0.1mg以上的铜使测定结果偏高，本文在显色时加硫脲予以掩蔽，实验证明，2.5mL硫脲（3%）足可掩蔽钢铁及合金中常亮的铜，过量加入对吸光度无影响。

4.7 温度影响

试验证明，在本试验条件下，室温对显色无影响。

4.8 基本铁的影响

由于高氯酸冒烟氧化作用，使抗坏血酸对钼的还原很容易进行，并不需要铁作催化剂，而且本文使用抗坏血酸的量足以把铁掩蔽。试验证明，基本铁的存在量对吸光度无影响。作标准曲线时，无需铁打底。

4.9 其他干扰元素的影响与消除

铬（Ⅵ）被抗坏血酸还原为铬（Ⅲ）而消除，钒的影响可以按1%钒相当于含钼量0.007%予以校正。0.6mg以上的钴，0.08mg以上的铌对钼测定产生干扰，钴、铌含量高时，可在绘制工作曲线时加入与试样相似量的钴、铌，以补偿法校正。

4.10 显色放置时间

试验证明，室温15℃时，放置15min即可使显色完全，室温低时，放置时间适当延长，显色后色泽可稳定4h以上。

参考文献

【1】牛素琴，杨桂莲，X射线荧光光谱法测定工具钢中钨等各成分【J】.冶金分析，1999,19（1）:56.

【2】朱玉霞，何京，陆婉珍，微波密封消解ICP-AES法测定石油化工催化剂中负载元素含量【J】.岩矿测试，1998,17（2）:138.

【3】刑永恒，李建秀，硫氰酸盐光度法测原子簇化合物中钨含量【J】.吉林化工学院学报，1996,13（4）:37.

【4】李法宏，硫氰酸盐双波长光度法连续测钨与钼【J】.湖南冶金，1995，（4）：50.

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