中药饮片中二氧化硫残留量的快速检测方法

陈晓涛

摘要：目的分析中药饮片中二氧化硫残留量快速检测方法的应用效果。方法 对10种中药饮片采用快速检测方法，即对无色或白色样品予以碱性超声波浸提法；有色样品予以蒸馏法提取；采用快速检测法，与中国药典制定标准相比较，分析快速检测方法的应用意义。结果 以山药样品进行回收试验，平均回收率均超过90%，测定效果好；快速检测法所得的样品残留量符合中国药典2010年限量标准，结果可信。结论 快速检测方法检测中药饮片中二氧化硫残留量效果较好。

关键词：快速检测方法；中药饮片；二氧化硫；残留

中药饮片是指按照中医药理论、中药炮制方法对中药材进行相应的加工炮制后，并能直接应用的中药[1]。中药饮片炮制过程中，多采用硫黄熏蒸或浸泡方法。其中硫黄熏蒸法是采用硫黄熏蒸药材，具有杀菌、防毒作用，并能提高中药材的美观程度。但过量硫黄熏蒸法容易出现二氧化硫残留过度，导致中药材化学成分改变，并会诱发不良反应[2]。故对二氧化硫残留量情况，需要对中药材进行二氧化硫残留量测定及控制限定。但基于传统检测方法时间长、检测方法繁琐等问题，不适宜日常质量监控。快速检测方法是由北京普析通用仪器有限责任公司提供，基于二氧化硫测定方法，建立了相应的测定方法。故为了分析其检测结果，研究分析中药饮片中二氧化硫残留量的快速检测方法应用情况，报道如下。

1 材料与方法

1.1 药品与试剂

随机抽取2021年1月至2021年12月常用硫磺熏制的中药饮片10种，来自全国各地中药材市场，并经奠定为正品。二氧化硫测定试剂盒（北京普析通用仪器有限责任公司，批号：20210823），碘滴定液（0.05mol/L，中国计量科学研究所），盐酸溶液（6mol/L，北京化工厂），亚硫酸钠（广州凌鑫化工厂），过氧化氢、氯化钠为国药集团化学试剂有限公司产，氯化汞、双氧水（浙江三鹰化学试剂有限公司），用水为超纯水。

1.2 仪器

北京普析通用仪器有限责任公司产的T3FS-P食品安全现场快速检测仪、AM10智能恒温金属浴；昆山市超声仪器有限公司生产的KQ2200DA超声波清洗器；浙江省温岭市创力药材器材厂产的CLF-02 密封性手提式粉碎机。

1.3 方法

溶液配制：四氯汞钠溶液配制：氯化汞、氯化钠分别为13.6、6.0g，超纯水进行溶解和稀释为1000mL，静置过夜，再进行过滤，获得该溶液；氢氧化钠溶液：氢氧化钠20g+超纯水溶解并稀释为1000mL，得到该溶液，浓度为20g/L；硫酸溶液：硫酸10mL+超纯水710mL溶解稀释，作为硫酸溶液；二氧化硫对照品溶液：亚硫酸氢钠5.0g，按亚磷酸盐测定法进行配制，逐级稀释为4.0μg/mL。

供试品溶液：无色或白色样品粉碎后称取1.0g，放置在50mL容量瓶，添加超纯水20mL，加入20g/L氢氧化钠溶液2mL，超声30min，加入硫酸溶液2mL，摇匀，加超纯水稀释至刻度，摇匀，离心10min，5000r/min，留取上清液已备用。蒸馏法：有色样品粉碎后称取1.0g，置于提取瓶内，加超纯水15mL、数颗沸石，置入加热器孔内，小量杯内加入1.0mL，调节量杯高度，于提取瓶内添加1mL二氧化硫测定试剂No.1，加热蒸馏。当蒸馏液至9mL，停止加热，取下量杯，加纯水10mL，混匀后待检测。

测定方法：吸取供试品溶1.0~4.0mL，置于快检测法的配套比色管内，加入0.5mL二氧化硫测定试剂No.2，添加纯水，形成5.0mL溶液，空白为纯水；再加入5滴二氧化硫测定试剂No.3，混匀，再次加入5滴二氧化硫测定试剂No.4，摇匀，加入0.5mL二氧化硫测定试剂No.5，20min后用快速检测仪检测。

精密吸取4μg/ml二氧化硫对照品溶液0、0.25、0.50、1.0、2.0、3.0mL，在测定后予以线性回归分析，纵坐标：吸光度（A），横坐标：二氧化硫值（M），并进行回收率计算。回收率：（样品二氧化硫检测量-饮片二氧化硫残留量）/亚硫酸钠标准液二氧化硫量。

1.4 限量标准

    按照《中华人民共和国药典》2020版[3]记载的中药饮片二氧化硫残留量标准对本次中药饮片残留量进行评价。

2 结果

2.1 加样回收试验

以山药样品进行回收试验，分别抽取6份，加入0.158mg/mL二氧化硫对照品溶液1.0、1.5、2.0mL各2分，计算其回收率，平均回收率均超过90%，见表1。

表1 山药加样回收率试验结果

份数	含量（mg/kg）	加入量（mg/kg）	实测值（mg/kg）	回收率（%）
1	254.7	158.0	400.2	91.8
2	254.7	158.0	405.3	92.1
3	254.7	237.0	475.5	94.8
4	254.7	237.0	481.8	95.0
5	254.7	316.0	548.8	94.5
6	254.7	316.0	550.6	95.3

2.2 二氧化硫残留量

快速检测法所得的样品残留量符合《中国药典》2020年版限量标准，结果可信，见表2。

表2 10种中药二氧化硫残留量

中药名称	测定结果（mg/kg）	中国药典2020年（mg/kg）	达标与否
山药	315.75	≤400	达标
党参	254.16	≤400	达标
白芍	215.52	≤400	达标
白术	268.78	≤400	达标
当归	82.81	≤150	达标
甘草	75.68	≤150	达标
天花粉	315.52	≤400	达标
半夏	112.71	≤150	达标
天麻	254.74	≤400	达标
百合	86.68	≤150	达标

3 讨论

二氧化硫是一种高强度的还原剂，若人体吸收过度的二氧化硫，会对心血管系统、血液系统、生殖系统、肺部组织等产生不同程度的损伤。自中药饮片应用日益广泛，以明确中药材、中药饮片不允许使用硫磺熏蒸进行漂白或防虫，之后在2010年《中国药典》增加了关于二氧化硫残留测定方法，并在2020年版更加完善，以便在短时间内进行质量检测。醋碱滴定法是测量二氧化硫常用方法，操作设备简单、成本低，但整个操作时间长，需要耗费120min才能完成一批样品检测，且对多糖或其他黏性物质含量较高的中药材，蒸煮中容易出现爆沸问题；离子色谱法用水蒸气蒸馏法，检测时间在60min内，线性、检出限较好，但仪器价格成本高，难以在基层推广应用[4]。研究采用的快速检测法是由京普析通用仪器有限责任公司产的T3FS-P食品安全现场快速检测仪，其中碱性介质超声波使用无色或白色样品，并能同时浸提多批样品；金属浴加热蒸馏法适用于有色中药饮片，避免样品颜色影响测定结果。

本组研究，以山药样品进行回收试验，二氧化硫值为1.0~12.0μg；方法检测限为0.21μg，最低检出浓度10mg/kg，内线性关系良好，且平均回收率均超过90%，测定效果好；快速检测法所得的样品残留量符合《中国药典》2020年版限量标准，结果可信。结果表明采用快速检测法检测中药饮片，可准确测定中药饮片二氧化硫残留量，回收率高，且检测结果好。快速检测法操作简单、快速，对检验人员的操作水平要求较低、检测时间短（20min左右）、检测费用低，应用广泛。

综上所述，快速检测方法检测中药饮片中二氧化硫残留量，回收率高、检测结果稳定，可保证中药饮片质量，可配置在检测车或现场检测，以此提高中药饮片的使用安全性。

参考文献：

[1]许玮仪，于江勇，金红宇，等.我国2013-2017年中药材及饮片硫熏情况调查以及二氧化硫残留量限度标准建议[J].中国药房，2019，30（24）：3330-3336.

[2]赵彭花，林芳，李亚萍，等.中药材二氧化硫残留快速检测试剂盒的建立及应用[J].药物分析杂志，2019，39（12）：2191-2198.

[3]屠鹏飞,黄璐琦,陈万生,等. 《中华人民共和国药典》(2020年版)中药材 和中药饮片质量标准增修订工作思路[J]. 中国现代中药,2018,20(12):1459-1464.

[4]许宏亮，冯红，章飚，等.中药材二氧化硫残留现状及快检产品适用性[J].中成药，2019，41（9）：2256-2260.