气相色谱法测定六次甲基四胺含量的实验研究

李蕊 程宁宁 

摘要：目的：建立气相色谱法测定六次甲基四胺含量。方法：采用AgilentHP-530m×0.32mm，0.25μm色谱柱、氢火焰离子化检测器(FID)测定六次甲基四胺含量。结果：定量限浓度为0.0038mg/ml，检测限浓度为0.0013mg/ml。重复性良好（RSD=1.2%，n=6）回收率在97.0%~101.0%之间（RSD=1.2%，n=6）。结论：该方法专属性强、灵敏度高、可重复性好，采用气相色谱法有助于测定出六次甲基四胺含量，具有重要研究价值。

关键词：气相色谱法；六次甲基四胺含量；实验

前言：六次甲基四胺是白色吸湿性结晶粉末或无色有光泽的菱形结晶体，可燃。熔点263℃，如超过此熔点即升华并分解，但不熔融。

1材料准备

GC－7890A气相色谱仪(安捷伦科技有限公司)，氢火焰离子化检测器(FID)，电子分析天平(梅特勒-托利多国际贸易（上海）有限公司公司)，乙腈(色谱纯，Fisher公司)，六次甲基四胺标准品（纯度≥98.0%）(中国医药集团有限公司)

2试验方法

2.1色谱条件

以5%-二苯基-1%-乙烯基-94%-二甲基聚硅氧烷为固定液的毛细管柱为色谱柱（AgilentHP-530m×0.32mm，0.25μm）；检测器：FID；进样口温度：280℃；分流比：20：1；柱温：200℃，保持15分钟；柱流量：0.6ml/min；检测器温度：290℃；进样体积1μl。

2.2溶液配制

溶剂：乙腈

对照储备溶液：取六次甲基四胺标准品约100mg，精密称定，置100ml量瓶中，用溶剂溶解并定量稀释至刻度，摇匀。

对照溶液：精密量取对照储备溶液0.5ml，置20ml量瓶中，用溶剂稀释至刻度，摇匀。

供试品溶液：取试样约250mg，精密称定，置10ml量瓶中，用溶剂溶解并稀释至刻度，摇匀。

加标供试品溶液：取试样约250mg，精密称定，置10ml量瓶中，精密量取对照储备溶液0.25ml，同置10ml量瓶，用溶剂溶解并稀释至刻度，摇匀。

3方法学验证试验

3.1专属性

精密量取空白溶剂、对照溶液、供试品溶液和加标供试品溶液各1µl，分别注入气相色谱仪，记录色谱图。空白溶剂、供试品溶液均对六次甲基四胺测定无干扰。方法专属性良好。

3.2定量限与检测限

将“2.2”项下六次甲基四胺对照溶液用溶剂进行稀释，S/N≈10时的浓度作为定量限浓度，S/N≈3时的浓度作为检测限浓度。定量限浓度为0.0038mg/ml，相当于供试品浓度的0.015%；检测限浓度为0.0013mg/ml，相当于供试品浓度的0.005%。本法检测灵敏度高。

3.3线性与范围

在定量限~200%限度浓度范围内选取7个浓度点进行配液测定。精密量取线性溶液各1ul，注入气相色谱仪，记录色谱图。以溶液浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，进行线性回归分析。六次甲基四胺在0.0038mg/ml-0.0509mg/ml范围内，浓度与峰面积呈线性关系，线性方程为y=5.3560x-0.0001，相关系数r=0.9999＞0.999；线性关系良好。线性关系图见图1。

图1六次甲基四胺方法学验证-线性关系

3.4重复性

精密量取空白溶剂、对照溶液、重复性溶液（配制方法见“2.2”项下加标供试品溶液）各1µl，注入气相色谱仪，记录色谱图。平行配制6份加标供试品溶液，六次甲基四胺含量均为0.10%，RSD为1.2%，小于5.0%。方法重复性良好。

3.5准确度

精密量取空白溶剂、对照溶液、供试品溶液和100%浓度水平的回收率溶液（配制方法见“2.2”项下加标供试品溶液）各1µl，注入气相色谱仪，记录色谱图，计算回收率，结果见表3。六次甲基四胺的回收率在97.0%～101.0%之间，平均回收率为99.1%，回收率结果的RSD为1.2%，小于10.0%。方法准确度良好。

表1六次甲基四胺方法学验证-准确度试验结果

编号	理论加入量（mg）	本底量（mg）	测得量（mg）	回收率（%）	均值（%）	RSD（%）
回收率-1	0.5090	0.0	0.5055	99.30	99.1	1.2
回收率-2			0.4951	97.28
回收率-3			0.5078	99.77
回收率-4			0.5134	100.86
回收率-5			0.5027	98.76
回收率-6			0.5015	98.53

3.6耐用性

通过改变进样口温度、柱温、检测器温度来评估色谱条件有微小变动时，测定结果不受影响的承受程度。在柱温（198℃～202℃）、进样口温度（278℃～282℃）、检测器温度（288℃～292℃）条件下，加标供试品溶液中，六次甲基四胺含量均为0.10%，含量RSD为1.2%，小于10.0%。本法耐用性良好。

结束语：

概而言之，本文通过采用专属性、定量限与检测限、线性与范围、重复性、准确度、耐用性等进行方法学验证试验，从结果中可知，该方法专属性强、灵敏度和准确度高、耐用性良好。可作为六次甲基四胺的质控方法。采用气相色谱法对测定六次甲基四胺含量的实验研究具有重要价值，应注重推广。

参考文献：

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[2]赵波波.六次甲基四胺交联酚醛纤维开发及其衍生柔性活性碳电极[D].天津工业大学,2022.

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[4]陈红惠,姜磊.离子色谱-非抑制电导检测法同时测定工厂废水中的三乙醇胺和六次甲基四胺[J].中国纤检,2018,(04):90-92.